Полиимидите могат да бъдат класифицирани в два типа: кондензационна полимеризация и добавъчна полимеризация.
Кондензационни полиимиди
Ароматни полиимиди от-тип на кондензация се получават чрез взаимодействие на ароматни диамини с ароматни дианхидриди, ароматни тетракарбоксилни киселини или диалкилови естери на ароматни тетракарбоксилни киселини. Недостатък на полиимидите от-тип кондензация е, че реакцията на синтез се извършва в разтворители с висока{3}}кипяща-протоно-чувствителни разтворители като диметилформамид и N-метилпиролидон. Полиимидните композити обикновено се произвеждат с помощта на процеси на формоване на препрег. Тези чувствителни към-протони-разтворители с висока{9}}точка на кипене е трудно да се изпарят напълно по време на подготовката на препрега. Освен това летливите вещества се отделят по време на циклизацията (имидизация) на полиаминовата киселина, което лесно създава пори в композитния материал, което затруднява получаването на високо{13}}качествени композити без пори-. Поради това полиимидите рядко се използват като основна смола за композитни материали и се използват главно за производство на полиимидни филми и покрития.
Присъединителни полиимиди
Кондензационните полиимиди имат посочените по-горе недостатъци. За да се преодолеят тези недостатъци, са разработени допълнителни полиимиди. Понастоящем най-широко използваните са полибисмалеимид и полиимиди с край на норборнен-. Тези смоли обикновено са полиимиди с ниско молекулно тегло с ненаситени крайни групи и се полимеризират през ненаситените крайни групи по време на прилагане.
① Полибисмалеимид
Полибисмалеимидът се образува чрез кондензационна полимеризация на малеинов анхидрид и ароматен диамин. В сравнение с полиимидите, неговата производителност е сравнима, но процесът на синтез е по-опростен, последващата-обработка е по-лесна и цената е по-ниска, което го прави удобно за производство на различни композитни материали. Втвърденият продукт обаче е относително крехък.
② Полиимидни смоли с край на норборнен-: Сред тях най-важният е вид PMR (за полимеризация на място на мономерни реагенти на място), разработен от изследователския център на НАСА Алвес. RMR-тип полиимидни смоли се произвеждат чрез разтваряне на мономери като диалкилови естери на ароматни тетракарбоксилни киселини, ароматни диамини и моноалкилови естери на 5-норборнен-2,3-дикарбоксилни киселини в алкохол (напр. метанол или етанол), създавайки разтвор, който може директно да се използва за импрегниране на влакна.
